无卤阻燃聚乙烯醇缩甲醛纤维的制备与表征

研究与开发　Ｃ合成纤维工业，ＨＩＮＡ　ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ　ＦＩＢ２Ｅ０Ｒ１２　Ｉ，３Ｎ５Ｄ（Ｕ１Ｓ）Ｔ：Ｒ３Ｙ１　无卤阻燃聚乙烯醇缩甲醛纤维的制备与表征　付兴伟，王斌，葛卫兵，姜猛进，徐建军　，叶光斗　（Ｉ￣ｔ）ｉｌ大学高分子科学与工程学院高分子材料与工程国家重点实验室，四川成都６１００６５）　摘　要：以新戊二醇和三氯硫磷为原料，一步法合成了无卤膨胀型阻燃剂二硫代焦磷酸双新戊二醇酯（ＢＧ－　ＤＴＰ）；采用傅里叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）、核磁共振氢谱（　Ｈ—ＮＭＲ）对ＢＧＤＴＰ的结构进行了表征。将ＢＧＤＴＰ　添加到聚乙烯醇（ＰｖＡ）中进行共混纺丝，制备了阻燃聚乙烯醇缩甲醛（ＰＶＦＭ）纤维，并对其力学性能、阻燃　性能和热性能进行了表征。结果表明：一步法合成ＢＧＤＴＰ的收率为８２％；随着纤维中ＢＧＤＴＰ添加量的增　加，ＰＶＦＭ纤维的极限氧指数（ＬＯＩ）、高温下的最大分解速率温度和残炭量均增大，但其断裂强度略有下降；　当Ｗ（ＢＧＤＴＰ）为２０％时，阻燃ＰＶＦＭ纤维的ＬＯＩ为３０．８％，断裂强度为５．４２　ｃＮ／ｄｔｅｘ，最大热分解温度和残　炭率比纯ＰＶＦＭ纤维均有较大幅度增加，燃烧形成连续致密的膨胀炭层。　关键词：聚乙烯醇缩甲醛纤维阻燃纤维二硫代焦磷酸双新戊二醇酯无卤阻燃　中图分类号：ＴＱ３４２　．４２　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１．００４１（２０１２）０１．００３１　０４　聚乙烯醇缩甲醛（ＰＶＦＭ）纤维具有耐水、耐　油、耐酸碱和电绝缘等性能，且价格低廉，在服装、　室内装璜和工业上应用广泛。但是ＰＶＦＭ纤维　易燃的缺点限制了在许多重要领域的应用¨－３］。　因此，ＰＶＦＭ纤维的阻燃改性研究日益受到关注。　限公司产；ＰＶＡ１７９９：工业级，四川维尼纶厂产；　Ｎａ：Ｓ０　：工业级，四川芒硝厂产。　１．２　ＢＧＤＴＰ的合成　在四颈烧瓶中加入一定量的惰性溶剂、三乙　胺和２０．８　ｇ（０．２　ｔｏｏ１）新戊二醇，然后加人３３．９　ｇ　通常，通过加入十溴联苯醚或与氯乙烯共聚来改　善ＰＶＦＭ纤维的阻燃性。但是，卤素阻燃纤维在　（０．２　ｍｏ１）ＰＳＣ１　，控制反应温度４５—７５℃，反应　１．５～３　ｈ后，再加人催化剂和蒸馏水，反应５—８　燃烧过程中会产生有毒气体，危害人体健康　］。　近年来，无卤膨胀型阻燃剂由于阻燃效率高、毒性　低、价格低廉等优点，发展迅速　］。无卤膨胀型　阻燃剂二硫代焦磷酸双新戊二醇酯（ＢＧＤＴＰ）具　有优异的耐水解、耐酸碱性能　卜引，具有广阔的应　ｈ。反应完成后，过滤，水洗，烘干，得白色针状晶　体产物ＢＧＤＴＰ，收率８２％。　１．３阻燃ＰＶＦＭ纤维的制备　将ＰＶＡ１７９９与一定量的蒸馏水加入三颈瓶　中，在９５　ｏＣ下搅拌溶解，制成　（ＰＶＡ）为１５％一　用前景。但是，ＢＧＤＴＰ的传统合成方法是采用两　步法生产，中间体的分离提纯导致流程繁琐，生产　成本偏高。目前，国内还未见ＢＧＤＴＰ的工业化报　道。因此，改进其合成方法，降低成本，对推进其　工业化应用具有重要意义。作者采用一步法合成　了ＢＧＤＴＰ，将其与聚乙烯醇（ＰＶＡ）纺丝原液共混　后进行湿法纺丝，制备了阻燃性能良好的ＰＶＦＭ　纤维，研究了阻燃剂的加入对ＰＶＦＭ纤维的力学　性能、热性能和阻燃性能的影响。　ｌ　实验　１．１主要原料及试剂　１８％的ＰＶＡ溶液，再将经过球磨粉碎的ＢＧＤＴＰ　按设定的量加人到ＰＶＡ溶液中，经搅拌混合均匀　作为纺丝原液。采用湿法加硼纺丝工艺－９　制　得初生纤维。初生纤维经拉伸、定型及醛化处理　得到Ｗ（ＢＧＤＴＰ）为０，５％，１０％，１５％，２０％，２５％　的ＰＶＦＭ纤维，试样编号为０　～５　，ＢＧＤＴＰ为试　样６　。　１．４分析与测试　红外光谱（ＦＴＩＲ）分析：采用美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司　Ｎｉｃｏｌｅｔ　Ｍａｇｎａ　ＩＲ　５６０型傅里叶变换红外光谱仪测　试，ＫＢｒ压片，分辨率２　ｃｍ～，扫描波数４００一　收稿日期：２０１１—０６．０２；修改稿收到日期：２０１１－１１・ｌ８。　新戊二醇、硼酸、ＮａＯＨ、浓Ｈ　ｓＯ　、质量分数　３７％～４０％的甲醛水溶液：成都市科龙化工试剂　厂产；三氯硫磷（ＰＳＣＩ，）：工业级，江苏新沂农药有　作者简介：付兴伟（１９８６一），男，硕士研究生，研究方向为　高性能纤维。Ｅ—ｍａｉｌ：ｆｕｘｉｎｇｗｅｉ１９８６＠１６３．ｃｏｎ。ｒ　女通讯联系人。Ｅ—ｍａｉｌ：￣ｕｊｊ＠ＳＣＵ．ｅｄｕ．ＣＩ１。　３２　合成纤维工业　２０１２年第３５卷　４　０００　ｃｍ～。　核磁共振氢谱分析（　Ｈ－ＮＭＲ）：采用瑞士　Ｂｒｏｋｅｒ公司ＡＶＡＮＣＥ－６００型核磁共振仪测试。　力学性能：采用江苏太仓纺织仪器厂　ＹＧ００１　Ａ纤维强力仪测试。　燃烧性能：采用南京市江宁区分析仪器厂ＪＦ一　３型氧指数仪测试。　热稳定性能：采用美国ＴＡ公司Ｑ５００型热分　析仪测试。空气氛围，温度４０—８００℃，升温速率　１Ｏ　／ｍｉｎ。　燃烧残炭形貌：采用荷兰ＦＥＩ公司Ｉｎｓｐｅｃｔ　Ｆ　场发射扫描电子显微镜观察。　２结果与讨论　２．１　ＢＧＤＴＰ的合成及表征　２．１．１　ＢＧＤＴＰ的化学结构分析　由图１可看出，２　９７１　ｃｍ　和１　３６７　Ｃｍ　处　为一ＣＨ，和一ｃＨ　一伸缩振动吸收峰，根据在　１　３６７　ｃｍ　附近有一吸收峰，可知－－ＣＨ，一和一　＼　ＣＨ，为对称基团，１　４７７　ｃｍ　处为＇ｃ（ＣＨ　）：的弯　／　曲振动吸收峰，ｌ　０５１　ｅｌｌｌ　处为Ｐ—Ｏ—Ｃ的伸缩　振动吸收峰，９６７　ｃｍ　处为Ｐ—Ｏ～Ｐ伸缩振动吸　收峰，６７９　ｃｍ　处为Ｐ—ｓ的弯曲振动吸收峰。　图１　ＢＧＤＴＰ的ＦＴＩＲ　Ｆｉｇ．Ｉ　ＦＴＩＲ　ｏｆ　ＢＧＤＴＰ　由图２可知，化学位移（６）０．９１２和１．３２３　有两个单峰，是环外一ｃＨ　的质子峰，因空间取向　各异而不等价；６为３．９１０～３．９６９，４．５２６～４．５４３　两组峰对应的是一ｃＨ　一的质子峰，因为环外基　团的位阻效应而使亚甲基质子不等价而出现两组　多重峰。四组峰的积分面积比为３：３：２：２。　由以上分析可以得出结论：采用一步法成功合成　了目标产物　卜　“　。　６　ｈ．６为０～７．５　图２　ＢＧＤＴＰ的　Ｈ．ＮＭＲ　Ｆｉｇ．２　Ｈ—ＮＭＲ　ｏｆＢＧＤＴＰ　２．２　阻燃ＰＶＦＭ纤维的分析与表征　２．２．１　力学性能　从表１可看出，随　（ＢＧＤＴＰ）的增加，阻燃　ＰＶＦＭ纤维的断裂强度呈下降趋势，断裂伸长率　变化不大。与纯ＰＶＦＭ纤维相比，当　（ＢＧＤＴＰ）　小于等于２０％时，纤维的断裂强度下降小于等于　１４％；但　（ＢＧＤＴＰ）为２５％，断裂强度下降高达　３５％。故ＢＧＤＴＰ的　（ＢＧＤＴＰ）不宜超过２０％。　表１不同ＢＧＤＴＰ含量的阻燃ＰＶＩＦＭ纤维的力学性能　Ｔａｂ．１　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒａｏｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｌｆａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｐＶＦＭ　ｆｉｂｅｒ　ｗｉｔｈ　ｄｉ仃ｅｒｅｎｔ　ＢＧＤＴＰ　ｃｏｎｔｅｎｔ　２．２．２阻燃性能　从表２可看出，∞（ＢＧＤＴＰ）低于２０％时，随　Ｗ（ＢＧＤＴＰ）的增加，阻燃ＰＶＦＭ纤维的ＬＯＩ提高　显著，从１９．８％提高到３０．８％，之后增加平缓。　燃烧过程中纤维不产生明显的收缩，且不会熔滴。　第１期　付兴伟等．无卤阻燃聚乙烯醇缩甲醛纤维的制备与表征　３３　表２不同ＢＧＤＴＰ含量的阻燃ＰＶＦＭ纤维的ＬＯＩ　Ｔａｂ．２　ＬＯｌ　ｏｆ　ｌｆａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ＰⅦ’Ｍ　ｆｉｂｅｒ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ＢＧＤＴＰ　ｃｏｎｔｅｎｔ　试样ＬＯＩ，％　试样ＬＯＩ，％　０　１９．８　３　２８．３　１　２３．８　４　３０．８　２　２５．７　５＃　３１．１　２．２．３热性能　从图３和表３可见，空气中阻燃ＰＶＦＭ纤维　（０　）的起始分解温度（Ｔｏ　）　为２６１℃，热分解　分为两个阶段２６１～４４３℃和４４３—５８０　ｏＣ；第一　阶段的最大分解速率温度（ｒｍ　，）为３２１　ｏＣ，第二　阶段的最大分解速率温度（　也）为５１９　℃¨　一　。阻燃剂的加入使纤维的　和　有　所降低，　升高，且纤维的残炭量明显增加。　Ｗ（ＢＧＤＴＰ）为２０％时（４　），纤维的　和　分　别降低１０℃和５３　ｏＣ；　升高２５　ｏＣ，７００℃和　８００　ｏＣ时的残炭量分别增加１７．８３％和１５．７３％。　图３试样的热失重曲线　Ｆｉｇ．３　Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ＣＵＩＴｅＳ　ｏｆ　ｉｆｂｅｒ　ｓａｍｐｌｅｓ　表３试样的热失重数据　Ｔａｂ．３　Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ｄａｔａ　ｏｆ　ｉｆｂｅｒ　ｓａｍｐｌｅｓ　ＢＧＤＰＴ（６　）的　）低于阻燃ＰＶＦＭ纤维，在　热的作用下先发生分解，分子中较弱的Ｐ—ｓ断　裂，并在空气中氧和水蒸气的作用下生成Ｈ　ＳＯ　。　随着温度的进一步升高，阻燃剂的Ｐ一０键断裂，　生成磷酸、偏磷酸和聚磷酸¨　ｌ７＿。分解生成的酸　与ＰＶＦＭ上的羟基发生酯化反应，进而使其脱水　炭化。同时，生成的水蒸气使炭层剧烈膨胀，覆盖　在纤维表面，降低传热速率，隔热、隔氧，抑制可燃　性物挥发。具体表现为阻燃ＰＶＦＭ纤维（４　）在　第一阶段的失重速率变快，　降低；但　升　高，残炭量明显增加。　２．２．４　ＰＶＦＭ纤维残炭的形貌分析　从图４可见：纯ＰＶＦＭ纤维燃烧后表面炭层　蓬松且存在较多裂缝；内部有很多大的孔洞，也未　观察到明显的膨胀；从图４还可见，添加　彬（ＢＧＤＴＰ）２０％ＢＧＤＴＰ的试样燃烧后形成的炭　层表面连续致密，内部膨胀明显。　一一　ａ．Ｏ　残炭表面　ｂ．Ｏ　残炭内部　图４　Ｏ　和４　试样残炭表面和内部的ＳＥＭ　Ｆｉｇ．４　ＳＥＭ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ｃｈａｒ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｓｕｒｆａｃｅ　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒｉｏｒ　ｏｆ　ｓａｍｐｌｅｓ　０　ａｎｄ　４　在燃烧过程中，为了有效地隔绝氧气与阻燃　ＰＶＦＭ纤维分解产生的可燃性挥发物的接触，炭　层的外表面必须足够致密。虽然纯ＰＶＦＭ纤维燃　烧时也能成炭，但炭层内部存在的较大的孑Ｌ洞，为　阻燃ＰＶＦＭ纤维分解产生的可燃性挥发物向表面　迁移提供了通道，蓬松的外表面存在较多的裂缝，　不能有效的阻止可燃性挥发物的逸出和氧气向基　体材料的渗透　Ｊ。因此，纯ＰＶＦＭ纤维的ＬＯＩ　较低，只有１９．８％。４　试样的炭层具有连续致密　的外表面，且内部剧烈膨胀使形成的炭层快速覆　盖在纤维表面，从而有效地降低传热速率，对可燃　性挥发物和氧气起到良好的阻隔作用。因此，其　ＬＯＩ达３０．８％，８００　ｏＣ下的残炭量增加１５．７３％。　３结论　ａ．ＦＴＩＲ分析和　Ｈ．ＮＭＲ分析说明，采用新戊　二醇和ＰＳＣ１　一步法成功合成了ＢＧＤＴＰ。　ｂ．ＢＧＤＴＰ对ＰＶＦＭ纤维具有良好的阻燃效　果，对纤维力学性能影响较小。　（ＢＧＤＴＰ）为　合成纤维工业　２０１２年第３５卷　２０％时，纤维的ＬＯＩ达３０．８％，断裂强度降低　『７］　Ｋｏｕｔｕ　Ｂ　Ｂ，Ｓｈａｒｍａ　Ｒ　Ｋ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ａ　ｆｌａｍｅ—ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｄｏｐｅ　ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｄｉｔｈｉｏｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｎ　ｖｉｓｃｏｓｅ　ｒａｙｏｎ　ｆｉ—　１４％，为５．４２　ｃＮ／ｄｔｅｘ，断裂伸长率变化不大。　ｃ．ＢＧＤＴＰ可以有效提高纤维燃烧时的成炭　能力。ｗ（ＢＧＤＴＰ）为２０％时，ＰＶＦＭ纤维　量从０．３３％提高到１６．０６％。　和　ｂｅｒ［Ｊ］．Ｉｎｄｉａｎ　Ｆｉｂｒｅ　ＴｅｘｔＲｅｓ，１９９６，２１：１４０—１４２．　［８］　Ｗｏｌｆ　Ｒ．Ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｖｉｓｃｏｓｅ　ｒａｙｏｎ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ａ　ｐｙｒｏｐｈｏｓ・　ｐｈａｔｅ［Ｊ］．Ｉｎｄ　Ｅｎｇ　Ｃｈｅｍ　Ｐｒｏｄ　Ｒｅｓ　Ｄｅｖ，１９８１，２０（３）：４１３—　４２０．　有所下降；但　也升高２５　ｏＣ，８００　ｏＣ下残炭　ｄ．ＢＧＴＤＰ能改善ＰＶＦＭ燃烧形成的炭层结　构。ｗ（ＢＧＤＴＰ）为２０％时，燃烧时能形成连续致　［９］吴建亭．高强高模聚乙烯醇纤维的生产工艺初探［Ｊ］．合　成纤维工业，２０１０，３３（５）：５４—５９．　［１Ｏ］黄平．高强高模聚乙烯醇纤维的研究进展［Ｊ］．合成纤维工　业，２００１，２４（５）：２６—２８．　密的膨胀炭层，有效地提高了纤维的阻燃性能。　参考文献　［１１］Ｅｄｍｕｎｄｓｏｎ　Ｒ　Ｓ．Ｃｙｃｌｉｃ　ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｍｓ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｉｎ．Ｓｏｍｅ　ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ　ｈｉｎｄｅｒｅｄ　ｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ【Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９６５，２１　（９）：２３７９—２３８７．　Ｗａｎｇ　Ｄｅｌｏｎｇ，Ｌｉｕ　Ｙａ，Ｗａｎｇ　Ｄｅｙｉ，ｅｔ　１．Ａ　ｎｏｖｅｌａ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ　ｌａｍｅ—ｒｆｅｔａｒｄａｎｔ　ｓｙｓｔｅｍ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｍｅｔａｌ　ｃｈｅｌａｔｅｓ　ｆｏｒ　ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　［１２］Ｓｔｅｃ　Ｗ，Ｚｗｉｅｒｚａｋ　Ａ．Ｃｙｃｌｉｃ　ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｂｏｍｓ　ｃｏｍｐｏｎｄｓ　ＩＩ．　Ｓｏｍｅ　ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ　ｈｉｎｄｅｒｅｄ　ｃｙｃｌｉｃ　ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｓｙｓｔｅｍｓ　ａｎｄ　ｍ—　ａｌｃｏｈｏｌ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅｇｒａｄ　Ｓｔａｂ，２００７，９２（８）：１５５５—１５６４．　［２］　Ｚｈａｏ　Ｃｈｕｎｘｉａ，Ｌｉｕ　Ｙａ，Ｗａｎｇ　Ｄｅｙｉ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｅｒ￣ｓｔｉｃ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ａｎｄ　ｌａｙｅｒｅｄ　ｄｏｕｂｌｅ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ　ｏｎ　ｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．Ｃａｎ　Ｊ　Ｃｈｅｍ，１９６７，４５：２５１３—２５２０．　［１３］Ｗｕ　Ｃｈｕａｎｓｈａｏ，Ｌｉｕ　Ｙｉｎ￣ｉｎｇ，Ｃｈｉｕ　Ｙｉｅｃｈａｎ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔｂｉａｌｉｔｙ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎｓ　ｃｏｎｔｍｎｉｎｇ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ：　ｌｆｍｅａ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏ１）［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅｇｒａｄ　Ｓｔａｂ，２００８，９３（７）：１３２３—１３３１．　Ｌｕ　Ｈｏｎｇｄｉａｎ，Ｗｉｌｋｉｅ　Ｃ　Ａ，Ｄｉｎｇ　Ｍｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅ—　ｇｒａｄ　Ｓｔｂｉａｌ，２００２，７８（１）：４１—４８．　［３］　［１４］Ｔｈｏｍａｓ　Ｐ　Ｓ，Ｇｕｅｒｂｏｉｓ　Ｊ　Ｐ，Ｒｕｓｓｅｌｌ　Ｇ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．ＦＴＩＲ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ａｎｄ　ｌｆａｍｍａｂｉｌｉｔｙ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏ１）／ｄ－ｚｉｒｃｏｎｉ　ｔｈｅｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｒｇａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏ１）［Ｊ］．Ｊ　ｈｅＴｍ　ｒＡｎａｌ　Ｃａｌｏｒｉｍ，２００１，６４（２）：５０１—５０８．　ａｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅｇｒａｄ　Ｓｔａｂ，２０１１，９６（５）：８８５—８９１．　［４］　Ｃｈｅｎ　Ｌｉ，Ｗａｎｇ　Ｙｕｚｈｏｎｇ．Ａ　ｒｅｖｉｅｗ　０ｎ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｔｅｃｈｎｏｌ—　［１５］Ｂｕｄｍｇｅａｃ　Ｐ．Ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｔｈｅｍｏ—ｒｏｘｉｄａ—　ｔｉｖｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏ１）［Ｊ］．Ｊ　Ｔｈｅｒｍ　Ａｎａｌ　Ｃａｌｏｒｉｍ，２００８，９２（１）：２９１—２９６．　ｏｇｙ　ｉｎ　Ｃｈｉｎａ．Ｐａｒｔ　Ｉ：ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｆｌｍｅ　ｒｅｔａａｒｄａｎｔｓ［Ｊ］．　Ｐｏｌｙｍ　Ａｄｖ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２０１０，２１（１）：１—２６．　［５］　Ｈｏａｎｇ　Ｄ　Ｑ，Ｋｉｍ　Ｊ，Ｊａｎｇ　Ｂ　Ｎ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　［１６］任元林，程博闻，张金树．Ｎ，Ｎ　一二（５，５－二甲基－２一磷杂－２一　硫代一１，３－二嗯烷＿２一基）乙二胺的热分解动力学研究［Ｊ］．　化学学报，２００７，６５（１７）：１８９２—１８９６．　［１７］任元林，程博闻，张金树，等．Ｎ，Ｎ　一二（５，５－二甲基－２一磷　杂－２一硫代．１，３－二嗯烷之．基）乙二胺在空气中的热分解动　力学研究［ｊ］．化学学报，２００８，６６（９）：１１２３—１１２８．　ｃｙｃｌｉｃ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｌｆｍｅａ　ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅ—　ｇｒａｄ　Ｓｔａｂ，２００８，９３（１１）：２０４２—２０４７．　［６］　Ｈｏａｎｇ　Ｄ　Ｑ，Ｋｉｍ　Ｊ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｂｉｓｃｙｃｌｉｃ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ｆｌｍｅ　ａｒｅｔａｒｄａｎｔｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ　Ｄｅｇｒａｄ　Ｓｔａｂ，２００８，９３　（１）：３６—４２．　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈａｌｏｇｅｎ－ｆｒｅｅ　ｌａｍｅ　ｒｅｔｆａｒｄａｎｔ　ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ｆｏｒｍａｌ　ｆｉｂｅｒｓ　Ｆｕ　Ｘｉｎｇｗｅｉ，Ｗａｎｇ　Ｂｉｎ，Ｇｅ　Ｗｅｉｂｉｎｇ，Ｊｉａｎｇ　Ｍｅｎｇｊｉｎ，Ｘｕ　Ｊｉａｎｊａｎ，Ｙｅ　Ｇｕａｎｇｄｏｕ　（Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｉｃｈｕａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ　６１００６５）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｋｉｎｄ　ｏｆ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ　ｈａｌｏｇｅｎ—ｆｒｅｅ　ｌｆａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ，ｂｉｓｎｅｏｐｅｎｔｙｌ　ｇｌｙｃｏｌ　ｄｉｔｈｉｏｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＢＧＤＴＰ），ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅ—　ｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｏｎｅ—ｓｔｅｐ　ｍｅｔｈｏｄ　ｖｉａ　ｕｓｉｎｇ　ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ　ｇｌｙｃｏｌ　ａｎｄ　ｔｈｉｏｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ａｓ　ｒａｗ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ＢＧＤＴＰ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＦｒＩＲ）ａｎｄ　Ｈ　ｎｅｃｌｅａｒ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｒｅｓｏｎｎａｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（　Ｈ　ＮＭＲ）．　Ａ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ｆｏｍａｒｌ（ＰＶＦＭ）ｆｉｂｅｒ　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｂｌｅｎｄ　ｓｐｉｎｎｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｕｓｉｎｇ　ＢＧＤＴＰ　ａｓ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ａｎｄ　ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ（ＰＶＡ）ａｓ　ｔｈｅ　ｉｆｂｅｒ　ｍａｔｉｒｘ．Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｌｆａｍｅ　ｒｅｔａｒｄ—　ａｎｔ　ＰＶＦＭ　ｆｉｂｅｒ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｏｎｅ．ｓｔｅｐ　ｍｅｔｈｏｄ　ｙｉｅｌｄｅｄ　８２％ＢＧＤＴＰ；ｔｈｅ　ｌｉｍｉｔｉｎｇ　ｏｘｙｇｅｎ　ｉｎｄｅｘ　（ＬＯＩ），ｔｈｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｍａｘｉｍｕｍ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ａｔ　ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｗｅｒｅ　ａｌｌ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ，　ｂｕｔ　ｔｈｅ　ｂｒｅａｋｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ＰＶＦＭ　ｆｉｂｅｒ　ｗａｓ　ｓｌｉｇｈｔｌｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ＢＧＤＴＰ　ｗａｓ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｉｂｅｒ；ｔｈｅ　ｆｌａｍｅ　ｒｅ—　ｔａｒｄａｎｔ　ＰＶＦＭ　ｉｆｅｒｂ　ｗｉｔｈ　ｗ（ＢＧＤＴＰ）ｏｆ　２０％ｈａｄ　ｔｈｅ　ＬＯＩ　ｏｆ　３０．８％，ｔｈｅ　ｂｒｅａｋｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　５．４２　ｃＮ／ｄｔｅｘ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍａｘｉｍｕｍ　ｄｅｇ‘　ｒａｄａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｃｈａｒ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｇｒｅａｔｌｙ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ａｓ　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｐｕｒｅ　ＰＶＦＭ　ｆｉｂｅｒ，ａｎｄ　ｆｏｒｍｅｄ　ａ　ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ，ｃｏｍｐａｃｔ　ａｎｄ　ｓｗｅｌｌｉｎｇ　ｃｈａｒ　ｌａｙｅｒ　ａｆｔｅｒ　ｂｕｒｎｉｎｇ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｖｉｎｙ　ｆｏｒｍａｌ　ｆｉｂｅｒ；ｆｌｍｅ　ｒｅｔａａｒｄａｎｔ　ｆｉｂｅｒ；ｂｉｓｎｅｏｐｅｎｔｙｌ　ｇｌｙｃｏｌ　ｄｉｔｈｉｏｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ；ｈａｌｏｇｅｎ’ｆｒｅｅ　ｆｌｍｅ　ｒａｅｔａｒｄａｎｔ