纳米多孔金属的制备方法研究进展

・　２４　・　材料导报　２０１０年１１月第２４卷专辑１６　纳米多孔金属的制备方法研究进展　陈　静　’　。，胡文成　，杜　凯　．董　东　，张淑洋　，张　林。　（１　电子科技大学做电子与固体电子学院．成都６ｔ００５４；２【｛ｊ国工程物理研究院激光聚变研究中心，绵阳６２１９００）　摘要　综述了去合金化法和模板法２种制备纳米多孔金属材料的方法。以多孔金的制备为代表，进行了较详　细的介绍。比较２种制备方法得出．模板法简单方便、可控性良好，应用更加广泛；模板法包括ＡＡ０模板／ＰＣ模板　法、蛋白石　反蛋白石结构模板法以及氢气模板法等。通过模板法能够获得分布有序的多孔结构，＿ＫｑＬ间的联通性较　好，是一种制备纳米多孔材料的重要方法。　关键词　纳米多孔去合金化模板法　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　Ｍｅｔａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ＣＨＥＮ　Ｊｉｎｇ　一，ＨＵ　Ｗｅｎｃｈｅｎｇ　，ＤＵ　Ｋａｉ　．Ｄ（）ＮＧ　Ｄｏｎｇ　，ＺＨＡＮＧ　Ｓｈｕｙａｎｇ　，ＺＨＡＮＧ　Ｌｉｎ　（１　Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　ａｎｄ　Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ．Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ．　Ｃｈｅｎｇｄｕ　６１００５４；２　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｅｎｔｅｒ　ｏｆ　Ｌａｓｅｒ　Ｆｕｓｉｏｎ，Ｃｈｉｎａ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｍｉａｎｙａｎｇ　６２１９００）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｍａｎｙ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｆａｂｒｉｃａｔｅ　ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｄｅａｌｌｏｙｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｎｄ　ｔｅｍｐｌａｔｅ　ｍｅ－　ｔｈｏｄ　ａｒｅ　ｄｉｓｃｒｉｈｅｄ　ｂｙ　ｔａｋｉｎｇ　ｐｏｒｏｕｓ　ｇｏｌｄ　ａｓ　ａｎ　ｅｘａｍｐｌｅ．Ｔｈｅ　ｔｅｍｐｌａｔｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ，ａｎｄ　ｈｉｇｈｌｙ　ｏｒ　ｄｅｒｅｄ　ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｃａｎ　１）ｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｂｙ　ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ，ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ　ｓｉｚｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｒｅｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　ｅａｓｉｌｙ．Ｓｅｖｅｒａ１　ｔｅｍｐｌａｔｅｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ｅｍｐｌｏｙｅｄ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ＡＡＯ　ｔｅｍｐｌａｔｅ，ＰＣ　ｔｅｍｐｌａｔｅ，ｏｐａｌ　ａｎｄ　ｉｎｖｅｒｓｅ　ｏｐａｌ　ｔｅｍｐｌａｔｅ，ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｕｂｂｌｅｓ　ｔｅｍｐｌａｔｅ，ａｎ　ｓｏ　ＯＦＬ　Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉＳ　ｕｓｅｄ　ｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ，ｄｅａｌｌｏｙｉｎｇ，ｔｅｍｐｌａｔｅ　ｍｅｔｈｏｄ　０　引言　示着一类新的催化材料的兴起　，在环保等方面具有良好的　应用前景；以蛋白石结构为模板制备的一类多孔材料属于光　纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度　子晶体，对其研究可能会导致光子技术领域的革命。　或由它们作为基本单元构成的材料。纳米材料的基本单元　目前制备纳米多孔金属材料的方法很多，本文主要回顾　按维数可以分为３类：零维（尺度颗粒、原子团簇等）、一维　总结了去合金化法和模板法制备纳米多孔金属材料的研究　（纳米丝、纳米棒、纳米管等）和二维（超薄膜、多层膜、超晶格　进展。　等）。纳米材料因具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应　及宏观隧道效应等特殊性能而受到广泛关注。　１去合金化法　纳米多孔金属是孑Ｌ径尺寸为纳米量级的多孔金属材料，　去合金化，即选择性腐蚀，是利用合金组元间的电极电　相对于传统的多孔金属，不但具有纳米材料的特殊性能，而　位相差较大的特点，使合金中电化学性质较活泼的元素在电　且具有双连续的内部结构、高比表面积和良好的导电性等特　解质作用下选择性溶解进入电解液而留下电化学性质较稳　点。从而具有独特的物理、化学以及力学性能。研究表明．纳　定元素的腐蚀过程。组元既可以是单相固溶体合金中的一　米多孔金属的屈服强度比基于多孑Ｌ材料模型预测的理论值　种元素，又可以是多相合金中的某一相＿３］。去合金化法是一　高。Ｌａｗｒｅｎｃｅ　Ｌｉｖｅｒｍｏｒｅ国家实验室的研究表明，纳米多孔　种简便制备纳米多孔金属材料的新方法，与传统的泡沫金属　金属是一种具有高度活性、稳定性、可调性以及生物相容性　材料不同，利用去合金化方法制备的多孔金属是一种新型的　的可循环利用表面增强拉曼散射的基体材料。　泡沫金属材料，具有结构均匀、纯度高、孔径连续可调（从几　纳米多孔金属在催化、传感器、光学、驱动、热交换和生　纳米至几微米）、材料宏观形态和尺寸灵活可控等特点。　物检测　等领域有着巨大的应用前景。在激光惯性约束聚　用去合金化法制备纳米多孔金属材料，研究最多的是纳　变（ＩＣＦ）靶材研究中，纳米多孑Ｌ金属作为靶材料或靶零件，主　米多孔金。Ｆｏｒｔｙ等　首次对Ａｇ—Ａｕ合金在ＨＮＯ。中溶解　要应用在双壳层靶中，作为靶壳内部的支撑层，能有效地控　的微观形貌进行了详细研究，结合ＴＥＭ分析探讨了Ａｇ—Ａｕ　制氘氚燃料和高质子内壳界面的流体力学不稳定性；纳米多　合金在去合金过程Ａｕ的表面扩散是如何打开通道和形成双　孔Ａｕ具有良好的化学稳定性、高的比表面积以及高的屈服　连续结构，从而获得开口、连续的纳米多孔金的过程。２００１　强度等优异性质，且具有非常好的Ｃ（）－ＣＯ：催化性能，这预　年Ｊｏｎａｈ　Ｅｒｌｅｂａｃｈｅｒ［　］采用去合金技术成功制备出尺寸约为　陈静：女，１９８５年生，硕士研究生，研究方向为应用电化学　胡文成：通讯作者，１９６７年生，教授Ｋｍａｉｌ：ｈｕｗｃ＠ｕｅｓｔｃ．ｅｄｕ．ｃｎ　纳米多孔金属的制备方法研究进展／陈　静等　４Ｏｎｔｏ、相对密度为３Ｏ　的金纳米多孔网状结构。此后，去合　・２５　・　寸为几十纳米，这种孔的取向垂直于氧化铝的表面，可以深　金化方法被广泛用来制备多孔材料，通常采用电化学腐蚀或　者自由腐蚀法的方法实现去合金化。　达数毫米。选择适当的制备工艺，可以获得规则分布的多孔　结构，其孔径一致、排列有序、分布均匀，这种奇特的性质使　得多孑Ｌ氧化铝在纳米器件的制备方面引起了许多研究者的　注意。图２是ＡＡ（）模板的结构示意图。　１．１电化学腐蚀法　在电化学腐蚀中，电化学活性强的元素被选择性地腐蚀　掉，从而形成由活性较差的元素组成的相互连接的多孔结　构。　典型的纳米多孔金　的制备方法是将Ａｕ（９９．９９９Ｖｏ）和　Ａｇ（９９．９９９　）按Ａｕ　Ａｇ　的比例电弧熔化，然后于９００℃退　火约１００ｈ，使样品的微粒成分均匀分布。切取约０．５ｒａｍ厚　的薄片．于８００℃热处理８ｈ，将其中一面抛光，通过试金分析　法确定合金的成分。室温下．在恒定电压的三电极电化池　中．选择性地把Ａｇ从金银合金中腐蚀掉。在腐蚀过程中，用　铂丝作为对电极、７５　硝酸作为电解液、饱和甘汞电极作为　辅助电极．在ｌＶ电压下电解２～３天，直到不再有质量变化。　图１是Ａｕ　Ａｇ。．　合金用电化学腐蚀法去合金化后的ＳＥＭ　图，可以看到所得多孔金的孔径尺寸约几十纳米，分布较均　匀。　图２　ＡＡＯ结构示意图　Ｆｉｇ．２　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍｓ　ｏｆ　ＡＡＯ　ａｎｄ　ＰＣ　ｔｅｍｐｌａｔｅ　ＰＣ（聚碳酸酯）模板法是通过蚀刻在聚碳酸酯上得到均　匀、单分散的微孔，再以其为模板制备纳米多孔材料的方法。　在ＡＡ（）模板和ＰＣ模板中，通过化学镀或电镀的方法可以　得到纳米线＿　１ｌｌｊ、纳米管ｌ　１１　以及同心轴的合金纳米管　。、嵌　段合金纳米线　等。　Ｚｈｕ　Ｉ　ｉｕ等　阳在ＡＡ（）模板中成功制备了纳米多孔金纳　米线。在ＡＡ０模板上溅射一层铜作为导电层，再在三电极　体系中电镀Ａｕ　Ａｇ　然后在０．３ｍｏｌ／Ｉ　ＣｕＣ１２和Ｏ．１ｍｏｌ／Ｉ　图１纳米多孔金的ＳＥＭ图　Ｆｉｇ．１　ＳＥＭ　ｉｍａｇｅ　ｏｆ　ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　ｇｏｌｄ　ＨＣＩ溶液中除去铜层并于５０～７０℃在２ｍｏｌ／Ｉ　Ｎａ（）Ｈ溶液　中溶解２ｈ以上，以除去ＡＡＯ模板。合金纳米线悬浮分散在　１．２自由腐蚀法　自由腐蚀亦叫化学腐蚀，是金属与周围直接接触的气体　或溶液发生氧化还原反应而引起的。化学腐蚀直接作用没　有电流产生，反应介质可以是电解质或非电解质。常用的方　法是在一定浓度的酸性溶液中将合金中较活泼的一种金属　二丙醇中，用去合金化法除去Ａｇ即得纳米多孑Ｌ金纳米线。　图３是制备纳米多孔金纳米线的示意图。　选择性溶解，在电化学腐蚀中有电流产生。相对于自由腐　蚀，电化学腐蚀的速度更快一些。　在研究去合金化法制备纳米多孔金的基础上已制备出　删　ｐｌａｔｅｉ　Ｉ　Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓ．ｆｉ０ｎ　ｏｆ＾　ＨａｌｌＯＷｉｒｅｓ　ｉｎｔｏ　ｔｅｍｐｌａ　纳米多孔铂、纳米多孔铜　一、纳米多孔钯以及纳米多孔钛等　多种纳米多孔金属材料。但是，用去合金化法（不论是自由　腐蚀还是电化学腐蚀）制备纳米多孔材料，在腐蚀的过程中　都存在再结晶现象　】。　■■　‘ｔｅｍｐｌａｔｅ　ｌｉ　！：／￣．ＳｏｎＩ　Ｓｔｒｉｐ　ｎａｎｏｗｉｒｅｓ　ｆｒｏｍ　２模板法　模板法是指利用具有纳米多孔结构的材料作为模板制　、　Ｉ　ｐａｔｔｅ　。ｎｔａｅｔ　ｅｌ　ｒ０ｄｅｓ　１　Ｅｔｃｈ　ｃ。ｍｐｏｎｅｎｔ　Ｂ　ｆｒ。ｍ　ａ１１ｏｙ　■—－—．．　一、　■　，一　备纳米多孔材料的方法。常用的模板有ＡＡＯ（阳极氧化铝）　模板、ＰＣ（聚碳酸酯）模板、蛋白石／反蛋白石结构模板以及氢　气泡模板等。　・　曲酗耐翻嗣嗵曲ｏｆ　ｅｏｍｐｏｎｅｎｔ　Ａ　　Ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　ｎａｎｏｗｉｒｅ　２．１　ＡＡＯ模板和ＰＣ模板法　ＡＡＯ模板是通过铝在酸性介质中进行阳极氧化而得到　图３纳米多子Ｌ金纳米线的制备示意图　Ｆｉｇ．３　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａ　ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　ｇｏｌｄ　ｎａｎｏｗｉｒｅ　ｄｅｖｉｃｅ　的。阳极氧化的氧化铝在形成过程中由于生成时的白组织　效应　］，形成密集的六角边形排布的多孔结构，孔的典型尺　・　２６　・　材料导报　２０１０年ｌ１月第２４卷专辑１６　２．２蛋白石结构模板法（ＰＳ微球和ＳｉＯｚ微球法）　电子显微镜观察表明，结晶蛋白石具有周期排列的六方　晶格，为面心立方结构。广义而言，蛋白石是一种三维光子　模板的方式来调节。在此过程中，如果使用低浓度纳米金溶　液，还可以制备以ＰＳ为衬底的纳米金粒子。纳米金粒子具　有良好的催化作用　！　，在化学镀中可以作为催化剂来制备　其它类型的多孔金属。图７是以纳米金粒子为催化剂制备　晶体。制备光子晶体主要有３种方法，即微机械法、全息照　相刻蚀法、胶体自组装法，其中最常用的是胶体自组装法。　其它多孔金属的示意图。当纳米金粒子的浓度足够高时．在　第三步进行固化除膜，即可制备多孔金。　‘－，ｕ　。。。Ｊ　１。　一　胶体自组装法是将表面带同种电荷的胶体颗粒（如非晶二氧　化硅微球、聚苯乙烯微球等）按一定的浓度分散于溶剂中，由　于颗粒表面之间的电荷相互作用，随着溶剂的蒸发，胶体粒　子自动排列成六方密堆积的胶体晶体，当胶体晶体中微球直　径与光波长相当时．该晶体即产生带隙，具有与蛋白石相似　的光学特性及与天然蛋白石相同的立方密堆积结构，称为人　—　（ａ）胶体粒子悬浮液　（ｂ）自组装　（ｃ）填充　◆●●●●　簟　工蛋白石～”］。图４是蛋白石结构（ａ）和反蛋白石结构（ｂ）的　示意图。图５是由Ｓｉ　或ＰＳ微球通过自组装获得的蛋白　石结构的ＳＥＭ图，可知微球直径尺寸分布均匀。　。　＋　一矗　（ｅ）除去模板　（ｄ）固化　图６反蛋白石结构合成的一般步骤　Ｆｉｇ，．６　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｇｅｎｅｒａｌ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　ｆｏｒ　ｐｒｅｐａｒｉｎｇ　ｉｎｖｅｒｓｅ　ｏｐａｌ　Ｃｏｎｖｅｅｔｉｖｅ　ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ　Ｃ０Ｉ１０ｉｄａＩ　ｓｉｌｉｃａ　ｃｏａｔｅｄ　ｂｙ　３－ＭＰＴＭＳ　３一ＭＰＴＭＳ　ＣＯａｔｅｄ　ｓｉｌｉｃａ　ｃｏｌｌｏｉｄａｌ　ｃｒｙｓｔａｌ　图４蛋白石和反蛋白石的结构示意图　Ｆｉｇ．４　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍｓ　ｏｆ　ｏｐａｌ　ａｎｄ　ｉ‘ｎｖｅｒｓｅ　ｏｐａｌ　（１）Ｓｉｎｔｅｒｂｙ　ｐｒ０ｐ８ｎｅ　ＪＩ　｝　Ｄｉｐ　ｓｉｎｏ　ｌｉｆｕａｉｌｏｌｏｎ　—ａ　Ａｕｎｄ／打ｙ　ｏｒｄｅｒｅｄ　ｍｅｔａｌ　ｆｉｌｍ　图７纳米金粒子为催化剂化学镀多孔金属的示意图　Ｆｉｇ．７　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｓｃｈｅｍｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｒｏｕｓ　ｍｅｔｅｓ　ｂｙ　ｇｏｌｄ　ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｅｌ￣ｔｒｏｌｅｓｓ　ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　图５　Ｓｉ０２／Ｉ　Ｓ光子晶体的ＳＥＭ图　Ｆｉｇ．５　ＳＥＭ　ｉｍａｇｅ　ｏｆ　Ｓｉ０２／ＰＳ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｏｐａｌ　Ｂｒｉａｎ等　朝通过蛋白石模板法成功制备了三维多孔周期　排列的金属氧化物，平均孔径为４７０ｎｍ。天津大学的Ａｎ　Ｘｉａｎｇ等　６＿以ＰＳ微球蛋白石为模板制备了ＢａＴｉＯ。反蛋白　石结构。采用蛋白石结构模板法还可以制备多种金属氧化　物的三维周期结构，如二氧化钛、氧化铝、氧化锆等。以蛋白　以蛋白石结构为模板，可以得到由不同材料组成的反蛋　白石光子晶体。图６　是反蛋白石结构材料合成的一般步　骤。胶体粒子首先通过白组装成为蛋白石结构，然后在蛋白　石结构中通过直接填充法、液相化学反应法、气相沉积法、电　沉积法０　。等在空隙中填充其它物质，经固化后用煅烧、溶解　或者化学腐蚀的方法除去蛋白石结构模板，从而得到反蛋白　石结构为模板制备反蛋白石结构，再以反蛋白石结构为模板　获得另一种材料的蛋白石结构的方法被称为双反转蛋白石　光子晶体　合成法。　２．３氢气模板法　在传统的电化学沉积过程中，为了得到致密的金属成　分，要抑制水的电解，避免氢气、氧气的产生。反之，氢气、氧　气的产生为得到多孔金属提供了一种简单有效的技术。在　高电流密度下，电化学沉积过程中阴极反应产生的大量氢气　石结构的光子晶体。与蛋白石晶体相比，反蛋白石晶体最大　的优势在于制备材料的选择性广泛、材料折射率的差异容易　调节和易实现完全光子带隙，而且比较方便实现光子禁带的　多重调制和功能化　”　。　Ｋｒｉｓｔｅｎ　Ｍ．Ｋｕｌｉｎｏｗｓｋｉ等　运用过滤的方法以ＰＳ　泡为孔结构的形成起到了重要的动态反模板作用。在整个　电镀过程中，氢气泡在衬底层、电解液与空气界面之间开辟　了一条通道，在有气泡的地方没有金属离子可以利用，也就　没有金属沉积，衬底的不同位置上均有大量的氢气泡产生，　从而导致沉积物中孔的产生。当沉积速度非常快时，在沉积　蛋白石结构为模板，成功地制备了多孔金。首先，合成ＰＳ蛋　白石结构模板，然后将纳米金（１５￣２５ｎｍ）甲苯溶液渗透进带　有硫醇的模板中，热处理除去有机物及ＰＳ模板，即得到多孔　金。多孑Ｌ金的孔径可以通过改变溶液中纳米金尺寸或除去　纳米多孔金属的制备方法研究进展／陈静等　・　２７　・　铜模板中扩散到金沉积层中形成金铜合金，通过去合金化就　可以得到多孔金。图１Ｏ是利用这一原理制备纳米多孔金的　示意图　。　物周围的金属离子很快被耗尽，而不停产生的氢气会阻碍反　应离子从电解液向离子耗尽区域扩散，由于移动着的气泡开　辟了途径，金属就在氢气泡一氢气泡之间的间隙中生长，气泡　在远离衬底的过程中会逐渐合并，所以沉积的多孑Ｌ金属的孔　径会随着远离衬底的程度而增加口引。利用该原理，Ｈｅｏｎ－　３结束语　采用上述方法制备的纳米多孔材料在信息、生物、环保　等方面都得到了广泛的应用。去合金化法是一种较新的制　备纳米多孑Ｌ材料的方法，但合金的制备常常采用熔炼的方　法，温度高且对设备的要求亦高，有一定的危险性。相对来　Ｃｈｅｏｌ　Ｓｈｉｎ等　成功地制备了多孔铜、多孑Ｌ锡。图８为制备　铜、锡等金属多孔材料的示意图。　图８金属多子Ｌ材料形成示意图　ｍｅｔａｌ　ｍａｔｅｒｉａｌ　警　说，模板法因具有操作简单方便、实验条件容易达到、孔的直　径可控性强等特点而得到广泛的应用，是一种制备纳米多孑Ｌ　材料的重要方法。　参考文献　Ｆｉｇ．８　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｄｕｒａｌ　ｏｆ　ｐｏｒｏｕｓ　ｌ　Ｉ　ｉ　Ｙｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｕｂｂｌｅ　ｄｙｎａｍｉｃ　ｔｅｍｐｌａｔｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｐｏｒｏｕｓ　ｇｏｌｄ　ｆｏｒ　ｎｏｎｅｎｚｙｍａｔｉｃ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｌｕｃｏｓｅ　ＥＪ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ　Ｃｏｍｍｕｎ・２００７．９：９８１　２　Ｓａｎｃｈｅｚ－Ｃａｓｔｉｌｌｏ　Ｍａｒｃｏ　Ａ，Ｃｌａｕｄｉａ　Ｃｏｕｔｏ，ｅｔ　ａ１．Ｇｏｌｄ—ｎａｎｏ—　ｔｕｂｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＣＯ　ａｔ　ｇａｓ－ｗａｔｅｒ　ｉｎｔｅｒ—　ｆａｃｅｓ［Ｊ］．　ｇｅｗ　Ｃｈｅｍ　Ｉｎｔ　Ｅｄ，２００４，４３：１１４０　３谭秀兰，等．去合金化制备纳米多孔金属材料的研究进展　［Ｊ］．材料导报：综述篇，２００９，２３（３）：６８　４　Ｆｏｒｔｙ　Ａ　Ｊ．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　ｍｉｒｏｍｏｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｎｏｂｌｅ　ｍｅｔａｌ　ａｌｌｏｙｓ　图９多子Ｌ金属的ＳＥＭ图　Ｆｉｇ．９　ＳＥＭ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ｐｏｒｏｕｓ　ｍｅｔａｌ　ａｎｄ　ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ　ｇｉｌｄｉｎｇ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９７９，２８２：５９７　５　Ｅｒｌｅｂａｃｈｅｒ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎａｎｏｐｏｒｏｓｉｔｙ　ｉｎ　ｄｅａｌｌｏｙｉｎｇ　［Ｊ－Ｉ．Ｎａｔｕｒｅ，２００１，４１０：４５０　６　Ｊｕｅｒｇｅｎ　Ｂｉｅｎｅｒ，ｅｔ　ａ１．Ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　Ａｕ：Ａ　ｈｉｇｈ　ｙｉｅｌｄ　ｓｔｒｅ－　ｎｇｔｈ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｒＪ］．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｈｙｓ，２００５，９７（２）：０２４３０１　７谭秀兰，等．去合金化制备纳米多孔铜［Ｊ］．强激光与离子　柬，２００９。２１：６３　８　Ａｎｄｒｅａ　Ｈｏｄｇｅ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎａｎｏｐｏ—　ｒｏｕｓ　ｍｅｔａｌ　ｆｏａｍ［Ｊ／ＯＬ］．ｈｔｔｐｓ：ｗｗｗ－ｐｌｓ．１ｌｎ１．ｇｏｖ／？ｕｒｌ＝　ｌ　Ｇａｌｖａｎｉｃ　◆ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ　ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ－ｍａｔｅｒｉａｌｓ—ｍｅｔａｌ　ｆｏａｍ　９江小雪，赵乃勤，等．多孔氧化铝膜的制备与形成机理的研　究概况［Ｊ］．功能材料，２００５，３６（４）：４８７　。　１０　Ｂｒｕｍｌｉｋ　Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｊ，Ｍａｒｔｉｎ　Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｒ　Ｔｅｍｐｌａｔｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｍｅｔａｌ　ｍｉｃｒｏｔｕｂｌｅｓ［Ｊ］．Ｊ　Ａｍ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，１９９１，１１３（８）：３１７４　１　１　Ｙｉｎ　Ａ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｉｇｈｌｙ　ｏｒｄｅｒｅｄ　ｍｅｔａｌｌｉｃ　ｎａｎｏ－　图ｌ０纳米多孔金形成示意图　Ｆｉｇ．１０　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　ｏｆ　ｐｏｒｏｕｓ　ｇｏｌｄ　ｗｉｒｅ　ａｒｒａｙｓ　ｂｙ　ｅｌｅｃｔｒｏ－ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　－ＩＪ］．Ａｐｐｌ　Ｐｈｙｓ　Ｌｅｔｔ．２００１・　７９：１０３９　１２　Ｊｉｒａｇｅ　Ｋｓｈａｍａ　Ｂ．Ｈｕｌｔｅｅｎ　Ｊｏｈｎ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．Ｎａｎ０ｔｕｂｌｅ－ｂａｓｅｄ　利用以上原理制备的多孔材料又可以作为模板制备其　它多孔材料…。因为金有较高的平衡电势，相对氢气产生又　具有较低的过电压，所以不能直接用阴极反应产生的氢气作　为模板制备．利用已得到的多孔铜为模板可以制备结构相似　的多孑Ｌ金。图９是以制备的多孑Ｌ铜为模板制得的多孔金的　ＳＥＭ图。将多孔铜浸没在ＫＡｕ（ＣＮ）　的水溶液中　铜比金　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ－ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９７，２７８：６５５　１　３　Ｃｅｐａｋ　Ｖ　Ｍ。ｅｔ　ａ１．Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｏｎ—　ｃｅｎｔｒｉｃ－ｔｕｂｕｌａｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍｉｃｒｏ　ａｎｄ　ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｔｅｍｐｌａｔｅ－ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ＥＪ］．Ｍａｔｅｒ　Ｒｅｓ，１　９９８，１　３：３０７０　１４　Ｍａｒｔｉｎ　Ｂ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ　ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ　ｏｎ　ｃｏｌｌｏｉｄａｌ　ｇｏｌｄ－ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｎａｎｏｒｏｄｓ［Ｊ］．Ａｄｖ　Ｍａｔｅｒ，１　９９９，１　１：１０２１　１５　Ｆｅｒｔ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｎａｎｏｗｉｒｅｓ［Ｊ］．Ｍａｇｎ　Ｍａｔｅｒ，１９９９，　２００：３３８　活泼，金原子会逐渐在铜模板的表面被置换出来。ＫＡｕ一　（ＣＮ）　的稳定性高，置换反应速度比较慢，因而不会破环多　孔铜模板结构。金、铜的晶格常数相匹配，铜原子会从多孔　（下转第４３页）　镍在自纳米化纯铁表面的扩散系数研究／王越田等　条件下Ｎｉ在自纳米化纯铁表面的扩散系数比在原始粗晶纯　铁中的扩散系数提高了１倍多。　２８７（２）：ｌ４６３　・４３　・　１０　Ｔｏｎｇ　Ｗ　Ｐ，Ｔａｏ　Ｎ　Ｒ，Ｗａｎｇ　Ｚ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｎｉｔｒｉｄｉｎｇ　ｉｒｏｎ　ａｔ　参考文献　１　Ｌｕ　Ｊ．Ｎａｎｏ－ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　ｎａｎｏ－ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｃ］／／Ｉｎ　Ｐｒｏｃｅｅ－　ｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　４ｔｈ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｎ　Ｒｅｓｉｄｕａｌ　Ｓｔｒｅｓｓ．Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，１９９４：１２６　２　Ｉ　ｉｕ　Ｇ，Ｗ．ａｎｇ　Ｓ　Ｃ，Ｌｏｕ　Ｘ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｌｏｗ　ｃａｒｂｏｎ　ｓｔｅｅｌ　ｗｉｔｈｎａｎｏ—　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｌａｙｅｒ　ｉｎｄｕｃｅｄ　ｂｙ　ｈｉｇｈ－ｅｎｅｒｇｙ　ｓｈｏｔｐｅｅｎｉｎｇ　ｌｏｗｅｒ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００３，２９９（１）：６８６　１１　Ｗａｎｇ　Ｚ　Ｂ，Ｔａｏ　Ｎ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　ｏｆ　ｃｈｒｏ－ｍｉｕｍ　ｉｎ　ｎａｎｏ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｉｒｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｅｄ　ｂｙｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ａｔ—　ｔｒｉｔｉｏｎ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒ，２００３，５１（８）：４３１９　１２　Ｗａｎｇ　Ｚ　Ｂ，Ｌｕ　Ｊ，Ｌｕ　Ｋ．Ｃｈｒｏｍｉｚｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｒｓ　ｏｆ　ａ　ｌｏｗ　ｃａｒ—　ｂｏｎ　ｓｔｅｅｌ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ　ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ａｔｔｒｉｔｉｏｎ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔｆ　Ｊ『．Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒ，２００５，５３（４）：２０８１　１３　Ｔｏｎｇ　Ｗ　Ｐ，Ｔａｏ　Ｎ　Ｒ，Ｗａｎｇ　Ｚ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｎｉｔｒｉｄｉｎｇ　ｉｒｏｎ　ａｎｄ　［Ｊ］．Ｓｃｒｉｐｔ　Ｍａｔｅｒ，２００１，４４（８）：１７９１　３李冬，陈怀宇，刘刚，等．ＳＳ４００钢对接接头表面纳米化及其　对疲劳强度的影响［Ｊ］．焊接学报，２００１，２３（２）：１８　４　Ｗｕ　Ｐｉｎｇ，Ｗａｎｇ　Ｊｉｎｇｙａｎｇ．Ｉｎｔｅｒｎａｌ　ｆｒｉｃｔｉｏｎａｌ　ｅｌａｓｔｉｃ　ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｎａｎｏｃｒｖｓｔａＩｌｉｚｅｄ　３０４　ｓｔａｉｎｌｅｓｓ　ｓｔｅｅｌ　ｉｎｄｕｃｅｄ　ｂｙ　ｈｉｇｈ－　３８ＣｒＭｏＡ１　ｓｔｅｅｌ　ｗｉｔｈ　ａ　ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｒｕｅｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｌａｙｅｒ［Ｊ］．Ｊ　Ｇｒａｄｕａｔｅ　Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，２２　（２）：２３０　１４　Ｚｈａｎｇ　Ｈ　Ｗ，Ｗａｎｇ　Ｌ，Ｈｅｉ　Ｚ　Ｋ，ｅｔ　ａ１．Ｌｏｗ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｐｌａｓｍａ　ｎｉｔｒｉｄｉｎｇ　ｏｆ　ＡＩＳＩ　３０４　ｓｔａｉｎｌｅｓｓ　ｓｔｅｅｌ　ｗｉｔｈ　ｎａｎｏ－ｓｔｒｕｃ—　ｅｎｅｒｇｙ　ｓｈｏｔ　ｐｅｅｎｉｎｇ［Ｊ］．Ｊ　Ｍａｔｅｒ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎ，２００２，１８（２）：１３２　５　Ｇｌｅｉｔｅｒ卜Ｌ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒ　Ｍａｔｅｒ　ＳＣｉ，　１９８９，３３（４）：２２３　６　Ｌｕ　Ｋ．　Ｎａｎｏｃｒｖｓｔａｌｌｉｎｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ　ｆｒｏｍ　ａｍｏｒ—　ｐｈｏｕｓ　ｓｏｌｉｄｓ：Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒ—　ｔｕｒｅｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｌａｙｅｒ［Ｊ］．Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　Ｆｕｒ　Ｍｅｔａｌｌｋｕｎｄｅ，２００３，　９４（５）：１１４３　１５　Ｂｅｉ　Ｄ　Ｈ，Ｇｕ　Ｊ　Ｆ，Ｐａｎ　Ｊ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｇａｓｅｏｕｓ　ｎｉｔｒｉｄｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｎａｎＯｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ（ＳＳＮＣｅｄ）ｓｔｅｅｌ［Ｊ］．Ｊ　Ｍａｔｅｒ　ｃｉＳ　Ｔｅｃｈｎ，２００２，１８（６）：５６６　ｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ　Ｓｃｉ　Ｅｎｇ　Ｒ，１９９６，１６（４）：１６１　７卢柯，吕坚．一种形成纳米结构的机械方法和专用机设备：　中国，０１　１２２９８０．２［Ｐ］．２００１—０７—２７　８　Ｓｃｈｕｍａｃｈｅｒ　Ｓ，Ｂｉｒｒｉｎｇｅｒ　Ｒ，Ｓｔｒａｕｓｓ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　ｏｆ　１６韩靖，盛光敏，胡国雄，等．表面纳米化不锈钢与钛合金扩　散连接中的扩散系数［Ｊ］．焊接学报，２００８，２９（５）：２５　１７　Ｋｌｕｇ　Ｈ　Ｐ，Ａｌｅｘａｎｄｅｒ　Ｌ　Ｅ　Ｘ－ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　ｆｏｒ　ｓｉｌｖｅｒ　ｉｎ　ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｃｏｐｐｅｒ　ｂｅｔｗｅｅｎ　３０３　ａｎｄ　３７３　Ｋ＿Ｊ］．　Ａｃｔａ　Ｍａｔｅｒ，１９８９，３７（９）：２４８５　９　Ｌｕ　Ｌ，Ｓｕｉ　Ｍ　Ｌ，Ｌｕ　Ｋ．Ｓｕｐｅｒｐｌａｓｔｉｃ　ｅｘｔｅｎｓｉｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｎａｎｏ—　ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ａｎｄ　ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｍ］．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：　Ｗｉｌｅｙ，１９７４：６６１　１８　Ｅｒｉｃｈ　Ｆｏｌｋｈａｒｄ．不锈钢焊接冶金［Ｍ］．栗卓新，朱学军，译．　北京：化学工业出版社，２００４　ｐ　＼　ｃｒｙｓｔａｌｌ　ｉｎ　ｃｏｐｐｅｒ　ａｔ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０００，　ｌｏｉｄａｌ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９９７，３８９（６６５０）：４４７　１６　Ｌｉｕ　Ｚｈｕ，Ｓｅａｒｓｏｎ　Ｃ　Ｐｅｔｅｒ．Ｓｉｎｇｌｅ　ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　ｇｏｌｄ　ｎａｎｏｗｉｒｅ　２３　Ｈａｓｈｍｉ　Ｓｔｅｐｈｅｎ　Ｋ　Ａ，Ｈｕｔｃｈｉｎｇｓ　Ｇｒａｈａｍ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｇｏｌｄ　ｃａ—　ｓｅｎｓｏｒｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｐｈｙｓ　Ｃｈｅｍ　Ｂ，２００６，１１０：４３１８　１７韩国志，孙立国，等．反蛋白石光子晶体的研究进展［Ｊ］．化　学通报，２００９，４：３０７　１８　Ｌｉｕ　Ｂｉｎｇ，Ｊｉｎ　Ｚｈａｏｇｕｏ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｇｅｎｅｒａｌ　ａｐｐｒｏａｃｈ　ｔｏｗａｒｄ　ｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ａｇｅｗ　Ｃｈｅｍ　Ｉｎｔ　Ｅｄ，２００６，４５：７８９６　２４　Ｔｈｏｍｐｓｏｎ　Ｄａｖｉｄ　Ｔ．Ａｎ　ｏｖｅｒｖｉｅｗ　ｏｆ　ｇｏｌｄ－ｃａｔａｌｙｓｅｄ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｌ－Ｊ］．Ｔｏｐｉｃｓ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２００６，３８（４）：２３１　２５　Ｈｏｌｌａｎｄ　Ｂｒｉａｎ　Ｔ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｍａｃｒｏ－ｐｏｒｏｕｓ　ｍｉｎｅｒａｌｓ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈｌｙ　ｏｒｄｅｒｅｄ　ｔｈｒｅｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ａｒｒａｙｓ　ｏｆ　ｐｈｅｒｏｉｄａｌ　ｏｐａｌｉｎｖｅｒｓｅ　ｏｐａｌ　ｉｎｔｅｒｌｏｃｋｅｄ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｍａｅｒｏｍｏｌ　Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕｎ，２００７，２８：３２２　ｖｏｉｄｓ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９８，２８１：５３８　２６　Ｘｉａｎｇ　Ａｎ，ｅｔ　ａ１．Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔＬａＴｉＯ￣ｉｎｖｅｒｓｅ　ｏｐａｌ　ｐｈｏｔｏｎｉｃ　１９王振领，林君．蛋白石及反蛋白石结构光子晶体口］．化学通　报，２００４，１２：８７６　２Ｏ　Ｋｕｌｉｎｏｗｓｋｉ　Ｋｒｉｓｔｅｎ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｐｏｒｏｕｓ　ｍｅｔａｌｓ　ｆｒｏｍ　ｃｏｌｌｏｉｄａｌ　ｃｒｙｓｔａｌ口］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｃｈｅｍ　Ｌｅｔｔ，２００４，１５（２）：２２８　２７　Ｒｕｈｌ　Ｔ，ｅｔ　ａ１．Ｂａｎｄ　ｇａｐ　ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ　ｉｎ　ｄｏｕｂｌｅ－ｉｎｖｅｒｓｅ－ｏｐａｌ　ｔｅｍｐｌａｔｅｓ［Ｊ］．Ａｄｖ　Ｍａｔｅｒ，２０００，１２（１１）：８３３　２１　Ｈｏｌｌａｎｄ　Ｂｒｉａｎ　Ｔ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ　ｍｉｎｅｒａｌｓ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈｌｙ　ｏｒｄｅｒｅｄ　ｔｈｒｅｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ａｒｒａｙｓ　ｏｆ　ｓｐｈｅｒｏｉｄａｌ　ｐｈｏｔｏｎｉｃ　ｃｒｙｓｔａｌｓ［Ｊ］．Ａｄｖ　Ｆｕｎｃｔ　Ｍａｔｅｒ，２００６，１６：８８５　２８　Ｈｅｏｎ－Ｃｈｅｏｌ　Ｓｈｉｎ，ｅｔ　ａ１．Ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ａｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｄｅｏｓｐｉｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ａｄｖ　Ｍａｔｅｒ，２００３，　１５：１６１０　ｖｏｉｄｓ＿Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９８，２８１（５３７６）：５３８　２２　Ｖｅｌｅｖ　Ｏ　Ｄ，Ｊｅｄｅ　Ｔ　Ａ，Ｌｏｂｏ　Ｒ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｐｏｒｏｕｓ　ｓｉｌｉｃａ　ｖｉａ　ｃｏｌ一