纳米水滑石对PVC热稳定性和烟密度的影响

维普资讯 http://www.cqvip.com １８　塑料助剂　２００７年第２期（总第６２期）　纳米水滑石对ＰＶＣ热稳定性和烟密度的影响　李盛兴　包永忠　黄志明　翁志学　（浙江大学聚合反应工程国家重点实验室，杭州，３１００２７）　摘　要　研究了纳米水滑石（ｎａｎｏ—Ｈｒｒ）对聚氯乙烯（ＰＶＣ）热稳定性和燃烧烟密度的影响。采用原位聚　合并熔融加工得到ＰＶＣ／纳米水滑石复合材料，纳米水滑石在ＰＶＣ基体中分散均匀，分散尺度小于　１００ｎｍ。随着纳米水滑石含量增加，ＰＶＣ／ｎａｎｏ—ＨＴ复合材料的热分解温度和刚果红变色时间增加，热稳定　性提高；分散均匀的纳米水滑石对ＰＶＣ具有良好的抑烟效果，当ＰＶＣ／ｎａｎｏ—ＨＴ复合材料中纳米水滑石含　量为１．２５％和２．５％时，最大烟密度分别比空白ＰＶＣ低４０％和６０％左右。　关键词　聚氯乙烯水滑石　热稳定性烟密度　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｎａｎｏ－ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　ｏｎ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　Ｓｍｏｋｅ　Ｄｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ）　Ｌｉ　Ｓｈｅｎｇ——ｘｉｎｇ　Ｂａｏ　Ｙｏｎｇ——ｚｈｏｎｇ　Ｈｕａｎｇ　Ｚｈｉ——ｍｉｎｇ　Ｗｅｎｇ　Ｚｈｉ——ｘｕｅ　（Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ，３１００２７）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ｎａｎｏ—ｓｉｚｅｄ　ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ（Ｈ１ｒ）ｏｎ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｓｍｏｋｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｐｏｌｙ　（ｖｉｎｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（ＰＶＣ）ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．ＰＶＣ／ＨＴ　ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｖｉａ　ｉｎ－ｓｉｔｕ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｌｙ　ｍｅｌｔ—ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ．ＨＴ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓｌｙ　ｉｎ　ＰＶＣ　ｍａｔｉｒｘ　ａｎｄ　ｉｎ　ａ　ｎａｎｏｍｅｔｅｒ　ｓｃａｌｅ．Ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｔｉｍｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｕｓｉｎｇ　Ｃｏｎｇｏ　ｒｅｄ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｎｃｒｅａｓｅｓ　ａｓ　ｔｈｅ　ｗｅｉｇｈｔ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ＨＴ　ｉｎ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｉｎｃｒｅａｓｅｓ．Ｔｈｅ　ｗｅｌｌ　ｄｉｓｔｉｂｕｔｒｅｄ　ｎａｎｏ—ｓｉｚｅｄ　ＨＴ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｅｘｈｉｂｉｔｅｓ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｓｍｏｋｅ－ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｎ　ＰＶＣ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｐｕｒｅ　ＰＶＣ，ｔｈｅ　ｍａｘｉｍｕｍ　ｓｍｏｋｅ　ｄｅｎｓｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ＰＶＣ／ｎａｎｏ－ＨＴ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ　ｂｙ　４０％ａｎｄ　６０％ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｗｅｉｇｈｔ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎ—ＨＴ　ｉｓ　１．２５％ａｎｄ　２．５％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ）；ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ；ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ；ｓｍｏｋｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ　水滑石（ｈｙｄｒｏｔａｌｅｉｔｅ，简称Ｈｒｒ）是一类阴离子型　层状结构材料，具有吸附和中和氯化氢的作用，可　当添加量较大时，阻燃和抑烟性才有较大幅度提　高。吴大鸣阎等先将纳米水滑石用适当的分散剂处　理，并制成乙烯一醋酸乙烯酯共聚物／纳米水滑石母　料，再将母料与ＰＶＣ树脂熔融共混得到复合材料，　以用作聚氯乙烯（ＰＶＣ）的辅助热稳定剂。它不仅可　以提高ＰＶＣ的热稳定性，同时又对ＰＶＣ具有阻燃　抑烟作用．是一种多功能ＰＶＣ改性助剂［１・２１。张强　当水滑石的加入量为５份时，材料的最大烟密度　刚等将表面改性水滑石与ＰＶＣ熔融复合，发现水　降低２７－３％。　作者曾提出采用原位悬浮聚合方法制备ＰＶＣ／　纳米水滑石复合材料的新方法．以实现纳米水滑　滑石与有机锡等稳定剂复配使用，具有良好的热　稳定协同作用；但由于水滑石粒子粒径较大，只有　石在ＰＶＣ基体的良好分散［６１。本文报道了在采用　收稿日期：２００６—１２—０５　浙江省重大科技项目（项目号２００５Ｃ１　１０３９）资助　这种方法制备的ＰＶＣ复合材料中．纳米水滑石含　量对其热稳定性和燃烧烟密度的影响。　维普资讯 http://www.cqvip.com 第２期　李盛兴．等．纳米水滑石对ＰＶＣ热稳定性和烟密度的影响　１９　１实验部分　１．１实验原料　纳米水滑石（Ｍ酗１ｚ（０Ｈ）　ｚＣ０３＂４Ｈｚ０），表面硬脂　酸锌改性，大连富美达新材料有限公司：ＰＶＣ和　ＰＶＣ／纳米水滑石复合树脂，实验室自制，纳米水滑　石含量（质量分数，下同）分别为０、１．２５％、２．５％、　５．０％；有机锡、环氧大豆油和硬脂酸均为工业级产　品。　１．２复合材料的制备　将不同水滑石含量的ＰＶＣ／纳米水滑石复合　树脂与有机锡、环氧大豆油、硬脂酸按１００：３．５：１．５：　０．５的比例混合。在１６５℃下，用双辊塑炼机混炼　１０　ｍｉｎ。将得到的复合物在１７５℃和３０　ＭＰａ的液　压机下压制１０　ｒａｉｎ，冷却后得到ＰＶＣ／纳米水滑石　复合材料。　１．３　复合材料的结构和性能表征　…１微观结构　采用日本电子ＪＥＯＬ公司产ＪＳＭ一１２００ＥＸ　Ｔ２０　型透射电镜观察。　ｆ２）热稳定性　用刚果红法测试ＰＶＣ／ＬＤＨ—Ｕ纳米复合树脂　的热稳定性。按照ＧＢ　２９１７—８２进行。　采用Ｐ．Ｅ．公司的Ｐｙｒｉｓ　１　ＴＧＡ热重分析仪，在　氮气的氛围和１０￣Ｃ／ｍｉｎ的升温速率下，分析ＰＶＣ　和ＰＶＣ／纳米水滑石复合树脂的热失重特性。　ｆ３）烟密度　采用中国船舶工业总公司７２５研究所生产的　ＳＤ一２Ａ型烟密度测定仪，按ＡＳＴＭ　Ｅ６６２—９５测试　２结果与讨论　２．１　ＰＶＣ／纳米水滑石复合材料的结构　与其他无机纳米材料一样，纳米水滑石易团　聚。水滑石吸附氯化氢能力与其比表面积，亦即纳　米水滑石的分散程度有关。若纳米水滑石团聚严　重，则其对ＰＶＣ的热稳定和抑烟效果就会变得与　颗粒粒径尺寸大的水滑石相类似。因此，提高纳米　水滑石的分散性，是使纳米水滑石发挥其对ＰＶＣ　热稳定和抑烟效果的关键。　将原位悬浮聚合得到的ＰＶＣ复合树脂熔融加　工形成复合材料，取样观察得到典型的ＴＥＭ照　片，如图１所示。　图１　水滑石含量为１．２５％的ＰＶＣ／水滑石纳米　复合材料的ＴＥＭ照片　Ｆｉｇ．１　ＴＥＭ　ｍｉｃｒｏｇｒａｇｈｓ　ｏｆ　ＰＶＣ／ＨＴ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　１．２５％ｌＩＴ　由图可见，在原位聚合并熔融加工形成的　ＰＶＣ／水滑石复合材料中，水滑石基本以颗粒粒径　小于１００　ｎｍ的尺寸分散于ＰＶＣ基体中，分布均　匀，比表面积大。　２．２　ＰＶＣ／纳米水滑石复合材料的热稳定性　由悬浮聚合制备ＰＶＣ／纳米水滑石复合材料　的热失重曲线得到热失重为５％和１０％时的热分　解温度，水滑石含量对热失重温度的影响如图２　所示　赠　０．０　０．５　１．０　１．５　２．０　２．５　３．０　３．５　４．０　４．５　５．０　５．５　水滑石含量／％　图２纳米水滑石含量对ＰＶＣ／ｎａｎｏ—ＨＴ复合材料的５％　和１０％热失重温度的影响　Ｆｉｇ．２　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＨＴ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ＰＶＣ／ｎａｎｏ——ＨＴ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ａｔ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｇｒａｖｉｔｙ　ｌｏｓｓ　ｏｆ　５％ａｎｄ　１　０％　维普资讯 http://www.cqvip.com 塑料助剂　２００７年第２期（总第６２期）　由图２可见，当水滑石含量为４％时，复合　材料失重５％时的热分解温度提高２３℃左右。这　是由于在ＰＶＣ热分解初期，脱氯化氢为主要反　应，所产生的氯化氢对其热分解有催化作用，而　分散均匀的纳米水滑石粒子的存在．能有效吸收　ＰＶＣ分解产生的氯化氢气体．从而延缓ＰＶＣ的　热分解。　采用刚果红试验法对各种水滑石含量的　ＰＶＣ／纳米水滑石复合树脂进行热稳定性测试，得　到温度为１７５℃时．刚果红变色时间与水滑石含　量的关系如图３所示。　盘　厘　窨　綦　０．０　０．５　１．０　１．５　２．０　２．５　３．０　３．５　４．０　４．５　５．０　５．５　水滑石含量，％　图３　水滑石含量与ＰＶＣ／ｎａｎｏ—ＨＴ复合材料　刚果红变色时间的关系　Ｆｉｇ．３　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ＨＴ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｉｔｍｅ　ｏｆ　ＰＶＣ／ｎａｎｏ－ＨＴ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｂｙ　Ｃｏｎｇｏ　ｒｅｄ　ｍｅｔｈｏｄ　由图３可见．水滑石含量在０％一５％的范围　内，复合材料的变色时间随着水滑石含量增加而　增加。ＰＶＣ／水滑石纳米复合树脂热稳定性显著提　高，这不仅是由于水滑石能吸收、反应消耗氯化　氢，而且均匀分散的纳米粒子能起气体阻隔的作　用，阻止热降解产生气体的扩散，故随着水滑石　纳米粒子含量增加，复合树脂的热稳定性迅速增　加。　２．３　ＰＶＣ／纳米水滑石复合材料的抑烟性能　图４为不同水滑石含量的ＰＶＣ／水滑石纳米　复合材料的烟密度　随时间变化的曲线。　由图可见，在相同燃烧时间时，ＰＶＣ／水滑石纳　米复合材料的烟密度均小于纯ＰＶＣ，随着水滑石　含量增加，　减少。　水滑石含量对ＰＶＣ复合材料最大烟密度的影　响如图５所示。由图可见，当水滑石含量为１．２５％　时，复合材料的最大烟密度降低的幅度达到４３％．　当水滑石含量为２．５％时，复合材料的最大烟密度　降幅达６１％，显示了纳米水滑石对ＰＶＣ的良好抑　烟作用。　稍　骚　时间，ｓ　图４　不同水滑石含量ＰＶＣ复合材料的烟密度一时间曲线　Ｆｉｇ．４　Ｖａｒｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｍｏｋｅ　ｄｅｎｓｉｙｔ　ｗｉｔｌＩ　ｔｉｍｅ　ｆｏｒ　ＰＶＣ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｗｉｔｌＩ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ＨＴ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　稍　骚　水滑石含量，％　图５　水滑石含量对ＰＶＣ复合材料最大烟密度的影响　Ｆｉｇ．５　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ＨＴ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ｍａｘｉｍｕｍ　ｓｍｏｋｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ＰＶＣ　水滑石对ＰＶＣ的抑烟作用源于：（１）水滑石分　解产生的水蒸气可以稀释ＰＶＣ燃烧烟雾中的炭微　粒，并与炭微粒燃烧后生成的ＣＯ：一道起到消烟　维普资讯 http://www.cqvip.com 第２期　李盛兴，等．纳米水滑石对ＰＶＣ热稳定性和烟密度的影响　２１　的作用；（２）水滑石热解产物（ＬＤＯ）具有较高的比　表面积和较强的碱性，可大量吸收ＰＶＣ燃烧所产　生的酸性气体，降低烟雾度和腐蚀性；（３）ＬＤＯ的　形成可能改变ＰＶＣ的热分解途径，促使其向高度　交联的方向进行，从而促进残炭的形成，降低发烟　量。　参考文献　Ｙ．Ｊ．ｕｎ，Ｄ．Ｑ．Ｌｉ，Ｄ．Ｇ．Ｅｖａｎｓ，Ｘ．Ｄｕａｎ．Ｍｏｄｕｌａｔｉｎｇ　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｍｇ—Ａ１一ＣＯ３　Ｌａｙｅｒｅｄ　Ｄｏｕｂｌｅ　Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｆ　ｏＰＶＣ　Ｒｅｓｉｎ叨．Ｐｏｌｙｍ．Ｄｅｇｒ．Ｓｔａｂ．，２００５，（８８）：　２８６　２　Ｖａｎ　ｄｅｒ　Ｖｅｎ　Ｌ．，Ｖａｎ　Ｇｅｍｅｒｔ　Ｍ．Ｌ．Ｍ．，Ｂａｔｅｎｂｕｒｇ　Ｌ．Ｆ．，ｅｔ　ｏ１．，Ｏｎ　ｔｈｅ　Ａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｈｙｄｒｏｔａｌｅｉｔｅ一－ｌｉｋｅ　Ｃｌａｙ　Ｍａｔｅｒｉｌｓ　ａｓ　ａ３　结论　（１）在原位聚合和熔融加工制备的ＰＶＣ／纳米　水滑石复合材料中，水滑石均匀分布于ＰＶＣ基体　中，水滑石的分散尺寸小于１００　ｎｍ。　（２）ＰＶＣ／纳米水滑石复合树脂的热分解温度　和热稳定时问随纳米水滑石含量增加而增大，当　水滑石含量为５％时，复合树脂热失重５％的分解　温度比空白ＰＶＣ提高２３℃左右，刚果红法测试的　热稳定时问与空白ＰＶＣ相比延长３５ｍｉｎ左右。　（３）均匀分散的纳米水滑石对ＰＶＣ具有很好　的抑烟效果，当水滑石含量为１．２５％时，复合材料　的最大烟密度降低４３％，当水滑石含量为２．５％　时，复合材料的最大烟密度降幅达６１％。　．　Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ［Ｊ］．Ａｐｐ１　Ｃｌａｙ　Ｓｅｉ，　２Ｏ００．１７：２５　３　Ｗａｎｇ　Ｘ　Ｄ，Ｚｈａｎｇ　Ｑ．Ｅｆｅｃｔ　ｆ　ｏＨｙｄｒｏｔｌａｅｉｔｅ　ｏｎ　ｈｅ　Ｔｈｅｒｔ－　ｍａｌ　Ｓｔａｂｉｉｔｌｙ，Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｒｈｅｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ｆ￣ｔｌｅ　Ｒｅｔａｒｄａｎｃｅ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ｅｈｌｉｒｉｄｅ）．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，　２ｏｏ４．５３：６９８　张强，吕杰斌．水滑石填充ＰＶＣ材料的热稳定性能及流　动性能［Ｊ］．北京化工大学学报，２００２，２９（１）：３６　郑秀婷，吴大鸣，刘颖，等．纳米双羟基复合金属氧化物　（ＬＤＨｓ）对聚氯乙烯（ＰＶＣ）阻燃抑烟研究叨．塑料，　２ｏｏ４，３３（３）：６２　６　包永忠，黄志明，翁志学．一种聚氯乙烯，水滑石纳米复合　树脂的制备方法［Ｐ】．　中国发明专利，ＺＬ　２ｏｏ４１Ｏ０１７９４４．６．２００６—１０—１１　（上接第１０页）　２Ｏ０２　２　Ｊ．Ｒ．Ｐａｕｑｕｅｔ［Ｊ］．Ｐｕｒｅ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，１９９９，３６（１１）：　４结语　从上述分析可以看出，Ｉｒｇａｎｏｘ￣ＨＰ一１３６在　３　１　７１７－１　７３０　Ａｌｅｘａｎｄｅｒ　Ｍａｔｉｎ，Ｌｕｅｅｄｉｏ　Ｇｒｅｄｉ，Ｐａｕｌ　Ｄｕｂｓ．Ａｎｔｉｏｘｉｄａ—　ｉｆｖｅ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　３一ＡＩｙ１一ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ一２—ｏｎｅ　Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ　ＰＰ的稳定过程中起重要作用，与传统受阻酚类及　亚磷酸酯类抗氧剂复配得到的三元抗氧稳定体系　（ＩｒｇａｎｏｘｌＨＰ－１３６）ｉｎ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ叨．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｄｅｇｒａｄａ－　ｉｔｏｎ　ａｎｄ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ．２００２，７６：４８９－４９４　４　Ａ．Ｍａｔｉｎ，Ｌｕ　Ｇｒｅｄｉ，Ｐａｕｌ　Ｄｕｂｓ．Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　３－　与传统二元抗氧稳定体系相比，具有添加量少、抗　氧性能优、灰分少嗍等优点。　碳自由基捕获机理的深入研究已经为三元抗　ａｒｙｌ－ｂｅｎｚｏｆｕｒａｒ－２－ｏｎｅ（Ｉｒｇａｎｏｘ　ＨＰ－１　３６）ｉｎ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙ－　ｌｅｎｅ　【Ｊ］．Ｐｏｌｍｅｒｙ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｓｔａｂｉｌｉｙｔ，２００２，７８：　２６３～２６７　氧稳定体系的建立奠定了充分的理论基础。与二　元抗氧体系相比，三元抗氧体系高温抗氧化性能　尤为突出。目前汽巴精化公司已应市了Ｉｒｇａｎｏｘ￣　ＨＰ和ＸＰ系列三元复合抗氧剂，ＧＥ　Ｓｐｅｃ．Ｃｈｅｍ公　司和Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ公司亦不甘落伍，都在加快研究　开发进程。尽管现在尚不构成对二元复合抗氧体　系的冲击，但长远来看，三元复合体系不失为聚合　物抗氧体系发展的趋势。　９　５　山西省化工研究所．塑料橡胶加工助剂．第二版【Ｍ】．北　京：化学工业出版社，２００２　６　何小龙．抗氧剂作用机理及应用［Ｊ］．广东化工，１９９９（４）：　５４～５６　７　汉斯－茨魏费尔．塑料添加剂手册［Ｍ】．北京：化学工业出　版社，２ｏｏ５　８　余贤万．高效抗氧剂Ｇ２２２５在ＢＯＰＰ上的工业应用［Ｊ］．　工业催化，２００３（１）：５２－５４　Ｖ．Ｉｖａｎ．Ｖ．Ｇｉａｃｏｍｏ．Ｓｔｒａｅｔｕｒｅ—ｐｒｏｐｅｒｔｙ　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ：　参考文献　１　杨明．塑料添加剂手册【Ｍ】．南京：江苏科学技术出版社，　Ｐｈｅｎｏｌｉｃ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ｗｉｈ　Ｈｉｇｈ　Ｅｆｔｆｉｃａｃｙ　ａｎｄ　ＬｏＷ　Ｃｏｌｏｒ　Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ【Ｊ］．Ｍａｅｒｏｍｏｌ　Ｓｙｍｐ，２００１，１７６：１－１５