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A.C3H8不存在同分异构体,只表示一种物质,故A错误;
B.C4H10有2种结构,正丁烷和异丁烷互为同分异构体,故B正确;
C.CH3Cl为四面体结构,不存在同分异构体,只表示一种物质,故C错误;
D.CH2Br2为四面体结构,不存在同分异构体,只表示一种物质,故D错误;
故选B.